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Angew卤化作用调节苯并噻二唑基COF

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二维共价有机框架(2DCOFs)是一类新兴的晶体多孔聚合物,其具有预先设计的结构和量身定制的功能,因此被认为是高效的太阳能到氢能转换的新平台。有机光伏分子的电荷载流子迁移率和光电转换效率可以通过有机半导体的分子工程学,对构筑单元进行结构调节(例如卤化(F,Cl),取代位置的变化和引入支链烷基链等)来改善。近日,天津大学LongChen,中科大HangxunXu等将卤素原子掺入COFs骨架,以调节其光催化性能。本文要点要点1.作者发现,通过氯化(Py‐ClTP‐BT‐COF)和氟化(Py‐FTP‐BT‐COF)对典型光敏二维COF(Py‐HTP‐BT‐COF)的化学结构进行微调,可以大大提高其光催化产氢的速率(对于Py-ClTP-BT-COF,HER=.50μmol·h-1,表观量子效率(AQE)为8.45%)。要点2.实验和计算研究均表明,对光活性苯并噻二唑进行卤化可有效的抑制电荷重组,并显著降低与聚合物表面H中间物种(H*)形成相关的能垒。该工作表明,COFs支架中的细微变化可以显著改变其相应的光催化性能,并为通过精确骨架工程调节COFs的理化性质提供了新的策略。WeibenChen,etal.ModulatingBenzothiadiazole‐BasedCovalentOrganicFrameworksviaHalogenationforEnhancedPhotocatalyticWaterSplitting:SmallChangesMakeBigDifferences.Angew.Chem.Int.Ed.,DOI:10./anie.06925
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